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      硅烷SiH4

      By 01/01 氢化物

      硅烷SiH4

      1.别名?英文名
      单硅烷、硅甲烷、甲硅烷、四氢化硅;Silane、Monosilane、Sil-icon tetrahydride、Silicon hydride
      2.
      用途
      氯硅烷类及烷基氯硅烷类的骨架结构,硅的外延生长、多晶硅、氧化硅、氮化硅等的原料,太阳能电池,光导纤维,有色玻璃制造,化学气相淀积。
      3.
      制法
      (1)
      硅化镁法:把硅和镁的混合粉末在约500℃的氢气中反应,把生成的硅化镁和氯化铵在低温液态氨中反应,可得到硅烷。把它在用液氮冷却的蒸馏装置中精制后可得到纯硅烷。
      (2)
      不均化反应法:把硅粉末、四氯化硅和氢在加热到500℃以上的流动床炉中反应,得到三氯硅烷。用蒸馏法分离三氯硅烷。在催化剂存在下通过不均化反应得到二氯硅烷。所得的二氯硅烷为与四氯化硅、三氯硅烷的混合物,所以用蒸馏法精制后得纯二氯硅烷。使用不均化反应催化剂由二氯硅烷得三氯硅烷和单硅烷。所得的单硅烷用低温高压蒸馏装置提纯。
      (3)
      用盐酸处理硅镁合金。
      Mg2Si+4HCl—→2MgCl2+SiH4
      (4)
      硅镁合金与溴化铵在液氨中反应。

      (5)以氢化铝锂、氢化硼锂等作为还原剂,在乙醚中还原四氯硅烷或三氯硅烷。

      4.理化性质
      分子量:    32.118
      熔点(101.325kPa)    -185.0
      沸点(101.325kPa)    -111.5
      液体密度(-185)    711kg/m3
      气体密度(0℃,100kPa)    1.42kg/m3
      相对密度(气体,空气=1,20℃,101.325kPa)1.114
      比容(21.1℃,101.325kPa)    0.7518m/kg
      气液容积比(15℃,100kPa)412L/L
      临界温度:    -3.4
      临界压力:4843kPa
      临界密度:    242kg/m3
      压缩系数:
      温度℃ 压缩系数
      100kPa 500kPa 1000kPa 2000kPa 3000kPa 4000kPa 4500kPa
      15       0.999 0.963 0.923 0.850 0.774    0.697    0.652
      50       0.999 0.964    0.928    0.858     0.786    0.713    0.677

      熔化热(-186.40℃,<0.1kPa)  24.62 kJ/kg
      气化热(-111.40℃,101.325kPa)342.89kJ/kg
      比热容(气体,25℃,101.325kPa)  Cp=1333.96 J/(kg?K)
      蒸气压(-168)    1.33kPa
      (-60
      )    1040kPa
      (-10
      )    4150kPa
      粘度(101.325kPa,0)0.0108mPa?S
      表面张力(-111.4℃,101325kPa)15.11mN/m
      导热系数(101.325kPa,0)0.01918 w/(m?K)
      爆炸界限:0.8%98%
      火灾危险度:    
      硅烷在常温常压下为具有恶臭的无色气体。在室温下着火,在空气或卤素气体中发生爆炸性燃烧。即使用其它气体稀释,如果浓度不够低.仍能自燃。硅烷在氩气中含2%、氮气中含2.5%、氢气中含1%时,它仍能着火。硅烷浓度在小于1%时不燃,大于3%时自燃,1%3%时可能燃烧。
      SiH4+2O2—→SiO2+2H2O
      燃烧产物为粉状氧化硅和水,火焰温度较低,在氩气中含3%硅烷时为500600℃。常温下稳定,在300℃开始分解,600℃时分解加速,1000℃时完全分解成硅和氢。
      SiH4—→Si+2H2
      在中性或酸性水中比较稳定,但是在碱性水溶液中容易分解。
      SiH4+2H2O—→SiO2+4H2
      SiH4+2KOH+H2O—→K2SiO3+4H2
      硅烷是强还原剂,与重金属卤化物激烈反应,与氯、溴发生爆炸性反应,与四氯化碳激烈反应。因此对硅烷不能使用氟里昂灭火剂。硅烷不溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿和四氯化硅。不与润滑油、脂肪反应。对几乎所有的金属无腐蚀性。有时,玻璃中的碱成分也能分解硅烷。溶解在二硫化碳中的硅烷遇到空气也可发生爆炸。

      5.毒性
      小鼠吸入LCLo9600 ppm?4小时
      有毒气体范围:>0.25ppm
      最商容许浓度:0.5ppm(0.7mg/m3)
      硅烷能强烈刺激呼吸道。吸入硅烷及其燃烧产物引起的中毒症状有头疼、眩晕、发热、恶心、出汗、苍白、危脉、半晕厥状态等。
      6.
      安全防护
      工作场所要通风,保持室内空气干燥。装置要严格密封,避免和空气、水分相接触,为此,用气装置在使用前要用惰性气体置换里面的空气后抽真空,这样反复进行置换和抽真空,一定要彻底清除系统中的空气和水分。装置使用以后,也要用惰性气体置换清洗系统中的硅烷??梢杂煤ぬ铰┢魈铰?。少量硅烷泄漏时,从氧化硅粉末的折出中也可以得知。钢瓶要存放在阴凉干燥通风良好之处,要远离热源和氯、溴等氧化剂。工作场所要配备足够的防护用品及应急用品。
      硅烷本身无腐蚀性,可以使用碳钢、不锈钢、铜、黄铜、蒙乃尔、耐蚀镍基合金。也可用聚四氟乙烯、聚三氟氯化乙烯聚合体、尼龙、三氟氯乙烯树脂、聚乙烯、聚酯、石英玻璃。不能用铅、橡胶、脂肪、润滑油、玻璃。凡是可燃性的有机高分子材料应该避免使用。
      当硅烷大量泄漏时。紧接着就要着火,所以无法用灭火器灭火。但是可以控制火势,使火灾不向周围蔓延。燃烧时辐射热不太高,所以应尽可能去关闭阀门以止住气体的流出??捎冒籽┦刍蚴巯ɑ?。废气可用水或碱吸收,或者在特殊燃烧器中燃烧成SiO2之后用专门的过滤器捕捉。

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